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2024-09-05 來源:氫能匯 瀏覽數(shù):677
儲氫系統(tǒng)是加氫站三大件(儲氫系統(tǒng)、壓縮機、加氫機)之一,但儲氫系統(tǒng)的應用不止于加氫站。所以本文將視角擴展至多個環(huán)節(jié)的儲氫
儲氫系統(tǒng)是加氫站三大件(儲氫系統(tǒng)、壓縮機、加氫機)之一,但儲氫系統(tǒng)的應用不止于加氫站。所以本文將視角擴展至多個環(huán)節(jié)的儲氫節(jié)點:氫氣制取之后的儲存、運抵加氫站之后的儲存,以及車載儲氫,這些不同的節(jié)點也對儲氫容器提出了不同的要求。
什么是儲氫系統(tǒng)
大家平常所看到的儲氫系統(tǒng)要么是大大的球形罐,要么是長長的氣瓶。但儲氫系統(tǒng)并不單單是一個罐子和瓶子那么簡單,因為涉及到密封以及上下進口和出口的關系,所以零部件并不少。
按照美國Argonne實驗室的定義,儲氫系統(tǒng)可以分為幾大部件:儲氫瓶、集成瓶閥、集成壓力調(diào)節(jié)模塊、加氫口、儲氫系統(tǒng)控制器以及各部分的泄壓排氫裝置。
這一定義是針對儲氫瓶的相關系統(tǒng)。在儲氫球罐的相關系統(tǒng)相對比而言更為簡單一些。但上下進口和密封系統(tǒng)等相關零部件不可或缺。
儲氫容器的分類
從種類來看,儲氫容器分為儲氫球罐、儲氫瓶,以及特殊場景使用的液氫儲罐。
從流程來看,不同的儲氫系統(tǒng)出現(xiàn)在不同的流程節(jié)點:我國已經(jīng)成為氫氣生產(chǎn)第一大國,氫氣生產(chǎn)后必須先以大容量容器進行存儲,氣態(tài)儲氫球罐和液氫儲罐出現(xiàn)在這一 節(jié)點。
儲氫罐的氫氣通過長管拖車到達加氫站后,通過泄氣柱裝置把氫氣連接到加氫站里面的壓縮機,經(jīng)過壓縮機增壓后的氫氣會存儲到儲氫容器中。目前國內(nèi)加氫站內(nèi)的儲氫容器多以工業(yè)中廣泛采用20MPa鋼制氫瓶與增壓后的45MPa鋼制氫瓶、98MPa鋼帶纏繞式壓力容器進行組合,來為車載儲氫系統(tǒng)提供“能量”。
我國車載儲氫系統(tǒng)有兩個壓強類型的需求,35兆帕和70兆帕,為了讓氫氣快速注入車載儲氫系統(tǒng),加氫站的儲氫系統(tǒng)壓強更高。但是因為鋼制氫氣瓶重量大,并不適宜汽車用,所以車載儲氫系統(tǒng)使用的是技術迭代后的輕量型儲氫瓶。
儲氫球罐
在制氫工廠最具標志性的就是碩大的儲氫球罐。這類固定式儲氫容器多是由不銹鋼和鋁合金等金屬材料制成,其設計制造技術成熟、成本低、灌裝速度快、能耗也較低,但是單位質(zhì)量儲氫密度較小,儲氫球罐壓強是200至500kPa。技術要求主要針對的是耐壓和絕熱。
華電1500立方儲氫球罐
除了氣氫球罐,儲氫球罐還包括液氫球罐。以往液氫主要用于軍事和航空航天領域,近年來隨著液氫也逐步進入商業(yè)化,液氫球罐的開發(fā)也成為氫能裝備的主攻方向之一。
目前儲氫球罐生產(chǎn)多由高壓容器生產(chǎn)企業(yè)延伸的業(yè)務,其中中集安瑞科與蘭石重裝等是國內(nèi)重量級的儲氫球罐生產(chǎn)企業(yè)。
中集安瑞科:
旗下荊門宏圖特種飛行器制造有限公司自2016年起為客戶提供壓縮氫氣球罐,具備8000m3中壓氫氣球罐的建造能力,并完成了與高純氨制氫項目相配套的高純氨球罐技術的研發(fā)?。
蘭石重裝:
公司在氫能源領域主要產(chǎn)品為加氫反應器等用氫裝備、煤氣化制氫裝備、儲氫用球罐設備等,正在研發(fā)超高壓儲氫裝備(45Mpa/75Mpa)、高壓氣固組合儲氫容器、POX造氣制氫裝置廢熱鍋爐等。
除了氣態(tài)儲氫球罐,液氫儲罐也有企業(yè)已經(jīng)成為國際市場上的翹楚:
中集安瑞科:
旗下中集圣達因開發(fā)的國內(nèi)首臺商用液氫球罐裝備生產(chǎn)線在安徽阜陽正式開工。中集圣達因研發(fā)的液氫球罐為雙層真空球形容器,總容積400立方米,液氫裝載量可達25噸以上,表明中集安瑞科已經(jīng)攻克了超低溫區(qū)下選材、超低溫焊接、大溫差下結構設計和絕熱設計、現(xiàn)場施工惡劣條件下絕熱材料包扎、高真空獲得和長效維持等諸多技術難點。
中科富海:
通過優(yōu)化結構設計最大程度減小儲存、轉注時液氫的損失。中科富海可提供容積40m3的液氫移動儲罐,能滿足車載運輸7天/1000km零氫氣排放的需求。在固定式液氫儲罐方面,中科富海可提供100m3零蒸發(fā)液氫儲罐,能保證液氫儲罐長期運行中零氫氣蒸發(fā)排放。
儲氫瓶
儲氫瓶是儲氫系統(tǒng)商業(yè)化最成熟的領域,已經(jīng)有大量企業(yè)進入儲氫瓶的生產(chǎn)。儲氫瓶的技術經(jīng)歷了五代的迭代,目前沒有內(nèi)膽只由纖維纏繞而成的V型瓶無論在國內(nèi)還是國外都尚處于研究當中。
投入使用的高壓儲氫氣瓶主要分為四個類型:全金屬氣瓶(Ⅰ型)、金屬內(nèi)膽纖維環(huán)向纏繞氣瓶(Ⅱ型)、金屬內(nèi)膽纖維全纏繞氣瓶(Ⅲ型)、非金屬內(nèi)膽纖維全纏繞氣瓶(Ⅳ型)。
四代儲氫瓶目前都在被廣泛應用,這是因為其I型瓶和II瓶型以其特質(zhì)適合作為加氫站儲氫容器,III型瓶和IV型瓶更適合作為車載儲氫容器,各有各用武之地。
之所以加氫站和車載儲氫采用不同的儲氫瓶,首先是因為交通領域對氫氣的重量儲氫密度要求更高,Ⅰ型、Ⅱ型重容比大,難以滿足氫燃料電池汽車的儲氫密度要求。其次是儲氫容器的自重占比對車輛的動力表現(xiàn)非常重要。Ⅲ型、Ⅳ型瓶因采用了纖維全纏繞結構,具有重容比小、單位質(zhì)量儲氫密度高等優(yōu)點,目前已廣泛應用于氫燃料電池汽車。
儲氫瓶由內(nèi)至外結構包括內(nèi)襯材料、過渡層、纖維纏繞層、外保護層、緩沖層。以IV型儲氫瓶為例,來看其結構組成:
·內(nèi)膽:瓶壁總厚度約為20~30mm,最內(nèi)層與氫氣直接接觸的是阻氣層,厚度約為2~3mm,材料是PA6、PA612、PA11、HDPE等,起阻隔氫氣的作用。
Ⅳ型儲氫瓶和Ⅳ型儲氫瓶內(nèi)膽
·中間層:比較厚的耐壓層,材料是CFRP碳纖維增強復合材料,由碳纖維和環(huán)氧樹脂構成,在保證耐壓等級的前提下,盡量減小該層厚度以提高儲氫效率。
·表層:厚度約為2~3mm,材料是GFRP玻纖增強復合材料,由玻璃纖維和環(huán)氧樹脂構成。
IV型儲氫瓶之所以更適合于車載儲氫,是因為其改變了內(nèi)膽的金屬材質(zhì),采用高分子材料做內(nèi)膽,碳纖維復合材料纏繞作為承力層,儲氫質(zhì)量比可達6%以上,最高能達到7%,進而成本可以進一步降低。
儲氫系統(tǒng)構成
儲氫瓶雖然是儲氫系統(tǒng)的核心,但是在一系列輔助零部件協(xié)助下儲氫系統(tǒng)才能安全投入應用。
加氫站儲氫系統(tǒng)由儲氫瓶、集成瓶閥、集成壓力調(diào)節(jié)模塊、加氫口、儲氫系統(tǒng)控制器以及各部分的泄壓排氫裝置組成。
集成瓶閥
集成瓶閥是保障儲氫瓶安全和順利輸氫的關鍵零件,它也是由多個零部件組成,分別是過濾器、流量限值閥、熱&壓 壓力釋放裝置、手動閥、作為加氫入口的止回閥,以及一系列溫壓傳感器。
集成壓力控制模塊通常包括自動截止閥、手動放空閥(用于維修)、壓力調(diào)節(jié)器、緊急泄壓閥和壓力傳感器。
儲氫系統(tǒng)的性能可以用儲氫容量、系統(tǒng)儲氫質(zhì)量密度、系統(tǒng)儲氫體積密度、每千瓦時儲氫成本、充放循環(huán)壽命、最小運輸壓力這幾個重要參數(shù)來評價。
車載儲氫系統(tǒng)
車載儲氫系統(tǒng)因應用場景的不同,其構成與加氫站儲氫系統(tǒng)有不同。其結構包括:含瓶閥的儲氫瓶、供氫管、加氫口、高壓氫氣管路、壓力傳感器、單向閥、減壓器、氫系統(tǒng)桁架。
捷氫科技70MPa燃料電池車載儲氫系統(tǒng)
車載儲氫系統(tǒng)采取的是疊放帶桁架加以固定的形式,瓶的數(shù)量根據(jù)車的功率等指標有不同數(shù)字,商務車中以6瓶居多,擺放模式多數(shù)如下:
而在乘用車中多以前后兩個儲氫瓶為主:
搭載兩個Ⅳ型儲氫瓶的氫燃料電池汽車
儲氫系統(tǒng)生產(chǎn)企業(yè)
儲氫瓶是儲氫系統(tǒng)中商業(yè)化最成熟的一環(huán),所以集中了大量的生產(chǎn)企業(yè):
中材科技:
以III型、IV型儲氫瓶為主,目前公司批量生產(chǎn)35MPa的高壓儲氫瓶,主要應用于商用車及無人機領域,市占率領先。70MPa III型儲氫瓶已經(jīng)供貨,70MPa IV型瓶已完成技術儲備。
中集安瑞科:
III型、IV型儲氫瓶為主,2020年5月,中集安瑞科通過與Hexagon的合作,涉足IV型瓶并將其引入中國市場,挪威Hexagon為IV型儲氫瓶領域鼻祖。雙方聯(lián)合成立針對中國及東南亞市場快速增長的高壓氫氣儲運的合營公司。于2021年第二季度開始Ⅳ型儲氫瓶的生產(chǎn)設施建設。
京城股份:
以III型、IV型儲氫瓶為主。其子公司天海工業(yè)是著名的儲氫容器生產(chǎn)企業(yè),具有8個專業(yè)氣體儲運裝備生產(chǎn)基地。公司35MPa、70MPa III型瓶具備批量供貨能力;2021年5月17日,公司發(fā)布具有完全自主知識產(chǎn)權的IV型瓶,完成了20MPa、35MPa、70MPa多種規(guī)格IV型瓶產(chǎn)品設計及試制。
亞普股份:
以III型、IV型儲氫瓶為主,公司專業(yè)從事汽車燃料系統(tǒng)的研發(fā)、制造和銷售,產(chǎn)品主要是乘用車用塑料燃油箱及加油管(注油管)。
國富氫能:
主營產(chǎn)品包括車載高壓供氫系統(tǒng)及相關產(chǎn)品、加氫站設備及相關產(chǎn)品、氫氣液化及液氫儲運設備、水電解制氫設備及相關產(chǎn)品。在儲氫球罐和儲氫瓶都有多項產(chǎn)品問世。車載高壓供氫系統(tǒng)及相關產(chǎn)品、加氫站設備及相關產(chǎn)品為國富氫能主要營收產(chǎn)品,2023年分別貢獻3.01億元、1.23億元收入,占比分別為57.6%、23.6%。
巨化集團:
公司與浙江大學合作開展“863”項目高壓儲氫罐的制造,完成了加氫示范站(在北京)三臺氫氣儲存容器(壓力分別為47Mpa和75MPa,容積5m3)的制作交付使用并順利通過驗收;在鋼制包裝容器系列方面,分別建有非重復充裝鋼瓶、可重復充裝鋼瓶到罐式集裝箱生產(chǎn)線。
富瑞特裝:
公司正在進行氫燃料電池車用液氫供氣系統(tǒng)及配套氫閥的研發(fā)工作,該產(chǎn)品是對目前應用較多的車用高壓供氫系統(tǒng)的補充,主要用于氫燃料電池重卡,液氫供氣系統(tǒng)產(chǎn)品樣品現(xiàn)已試制完成有待進行裝車試驗,配套氫閥有待交付第三方進行試驗。
奧揚科技:
目前公司已經(jīng)完成了多款IV型瓶產(chǎn)品的研發(fā)制造,完成了塑料內(nèi)膽與金屬瓶嘴密封性能專利、碳纖維纏繞技術、產(chǎn)品的一致性等“卡脖子”技術。產(chǎn)品的壓力等級涵蓋20MPa-70MPa。
科泰克:
公司是專業(yè)生產(chǎn)高壓容器的高新技術企業(yè)。長期從事鋁合金內(nèi)膽、呼吸氣瓶、車用復合氣瓶、高壓及超高壓容器的設計、生產(chǎn)和銷售。已展開IV型瓶的材料選型匹配等基礎性研究工作。隸屬國家市場監(jiān)管總局的中國特種設備檢測研究院,也已經(jīng)到參與到國家70MPaIV型瓶的課題研究中。
未勢能源:
2023年初,未勢能源自主研發(fā)的第二代70MPa-57L Ⅳ型儲氫瓶取得突破性進展,質(zhì)量儲氫密度達到6.1wt%,超過美國能源部(DOE)設定的2025年質(zhì)量儲氫密度目標值5.5wt%,且優(yōu)于當前國際市場主流品牌同類產(chǎn)品指標,達到世界領先水平,主要適用于氫燃料電池乘用車型車載儲氫系統(tǒng)。
碳纖維和閥門企業(yè)
碳纖維是制造儲氫瓶的關鍵原材料,其本身的成本和性能,對儲氫瓶的成本和使用性能有著很大影響。根據(jù)相關研究,碳纖維復合材料的成本約占到儲氫瓶整體成本的60%以上。與燃油汽車相比,搭載碳纖維復合材料儲氫瓶的汽車,燃油效率改善效果顯著。通常情況下,1臺燃料電池汽車平均載有6只氣瓶,1只氣瓶大約需要40千克碳纖維。
纖維纏繞工藝是儲氫瓶制備過程中的重要環(huán)節(jié),主要分為濕法纏繞、干法纏繞和干濕法纏繞。其中,濕法纏繞是指將碳纖維絲束進行浸漬處理,然后在張應力控制下直接纏繞于芯模上。該方法的生產(chǎn)成本低,是高壓儲氫瓶最常見的纏繞工藝。
知名碳纖維企業(yè)包括中材科技、中復神鷹、光威復材、海控復材、金博碳素等,而且正在有大量企業(yè)涌入這一賽道。
?閥門是構成車載供氫系統(tǒng)至關重要的一環(huán),具有檢測溫度、控制流量、凈化氣體以及減少氫氣泄露風險等作用,是保障燃料電池汽車安全運轉的關鍵模塊。其中,閥門包括瓶口閥、減壓閥以及其它閥門。
近年來,隨著氫車推廣數(shù)量的不斷提升,國產(chǎn)車載儲氫系統(tǒng)閥門的市場占比也在逐步提升。根據(jù)國內(nèi)主要儲氫系統(tǒng)企業(yè)反饋的情況統(tǒng)計,2023年,國產(chǎn)閥門在車載儲氫系統(tǒng)領域的市場份額已經(jīng)提升到50%以上,而在2022年,車載儲氫系統(tǒng)閥門的國產(chǎn)化占比僅有20%-30%。儲氫閥門生產(chǎn)企業(yè)?主要包括蘇州紐威閥門股份有限公司、富瑞特裝、京城股份、中材科技、江蘇神通等。
儲氫系統(tǒng)標準
儲氫系統(tǒng)的最基礎設計要求是必須滿足氫安全要求,包括與高壓氫氣直接接觸的零部件材料應具備氫氣兼容性,并考慮氫脆現(xiàn)象對設計壽命的影響。例如,高壓管材料應選擇抗氫脆的316L不銹鋼材料。此外,零部件需要根據(jù)整車實際運營工況完成功能性試驗和安全性試驗,包括耐久試驗、壓力、溫度、振動循環(huán)試驗、氣密測試、爆破壓力等?。
?儲氫系統(tǒng)的標準?主要包括以下幾個方面:
液氫方面,國內(nèi)發(fā)布了三項液氫相關的國家標準,包括《氫能汽車用燃料 液氫》、《液氫貯存和運輸技術要求》和《液氫生產(chǎn)系統(tǒng)技術規(guī)范》,以及國際上的相關標準,如NSS 1740.16、《AIAA-G-095》等,涵蓋了液氫的貯存和運輸技術要求及安全指導?。
這些標準共同構成了儲氫系統(tǒng)的設計、安裝、運行和管理的全面指導,確保了儲氫系統(tǒng)的安全性和可靠性。
內(nèi)容資料來源:艾氫科技、中材科技、中集安瑞科等
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